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Mlle Charlotte offre ses services comme factrice aux habitants de Saint-Machinchouin. Mais elle ne se contentera pas de distribuer le courrier. Avec sa complice Léonie, elle se donne pour mission de mettre du bonheur dans la vie des gens. Bientôt le village se retrouve sens dessus dessous.

Chez les Dégourdy, les quatre enfants n'ont pas toujours la vie facile avec l'emploi du temps concocté par leurs parents. Ils décident donc de faire appel à Mlle Charlotte qui met gaîté et joie de vivre dans leur maison. Mais le majordome est jaloux et veut prendre Mlle Charlotte en faute.

Alexia, Eduardo et Justin-Jacob sont passionnés par le skateboard. Mais leur salle d'entraînement est démolie pour construire le mégacentre culturel de Lola Lalancette. Le jour de l'inauguration, les trois amis saccagent le buffet et prennent la fuite. Ils sont recherchés par la police. Heureusement, leur chemin croise celui de Mlle Charlotte, femme de ménage au mégacentre culturel.

Mademoiselle Charlotte obtient le poste de bibliothécaire dans le village de Saint-Anatole. Après avoir convaincu le maire à la veille des élections de lui apporter les fonds nécessaires pour acheter des livres, elle entreprend de trouver des lecteurs et s'installe face à l'école pour se plonger dans la lecture de romans. Curieux, les enfants s'approchent et finissent par la rejoindre.

Mlle Charlotte s'apprête à prendre le train en direction de Saint-Anatole. Mais après avoir pris son billet, elle échange par mégarde son sac en poil d'éléphant avec celui du premier ministre, Roger Rabajoie. Avec l'aide de Gustave-Aurèle, le fils du premier ministre, elle se lance sur les traces du politicien pour récupérer son sac.

Mlle Charlotte est la nouvelle entraîneuse de l'équipe de L'Anse-aux-Canards. Mais elle utilise des moyens particuliers pour aider son équipe et préfère tricoter une écharpe sur le banc de touche. Jérémie, stratège de génie, lui vient en aide.

Mademoiselle Charlotte est une nouvelle maîtresse, sympathique, drôle et attachante, mais elle est très différente et son non-conformisme ne plaît pas beaucoup aux parents d'élèves. Pourtant, ces derniers vont se mobiliser pour qu'elle ne soit pas renvoyée.